近年來(lái),人們?cè)絹?lái)越關(guān)心涂料中顏料的耐候老化性能。當(dāng)室外涂料受到大氣條件下光照、溫度、潮濕等因素的影響,會(huì)產(chǎn)生褪色、色遷移、色強(qiáng)度變化等老化現(xiàn)象。

自然戶外曝曬和加速老化試驗(yàn)箱是測(cè)試材料耐候老化性能的主要方法。國(guó)內(nèi)外涂料行業(yè)長(zhǎng)期開(kāi)展了戶外大氣老化測(cè)試。國(guó)內(nèi)在海南、廣州、敦煌等地都有規(guī)模不等的戶外曝曬場(chǎng),國(guó)際上通常作為基準(zhǔn)曝曬地點(diǎn)的有美國(guó)的佛羅里達(dá)和亞利桑那、澳大利亞的阿倫加(Allunga)等。戶外曝曬測(cè)試有很多優(yōu)點(diǎn),如真實(shí)、便宜、易于操作等。

戶外曝曬的測(cè)試時(shí)間相對(duì)較長(zhǎng),所以有必要進(jìn)行試驗(yàn)室加速老化測(cè)試。在加速老化測(cè)試方面,除少數(shù)的日本企業(yè)仍沿用碳弧燈外,主要的測(cè)試方法有紫外光照和氙燈兩種。

然而,氙燈加速老化試驗(yàn)箱不能模擬所有的老化參數(shù),而且有一些測(cè)試變量容易引起錯(cuò)誤的試驗(yàn)結(jié)果,從而導(dǎo)致錯(cuò)誤的結(jié)論。但是可以利用戶外曝曬的結(jié)果作為參考來(lái)檢驗(yàn)加速老化測(cè)試的真實(shí)性, 從后使得加速老化試驗(yàn)更具有實(shí)際使用價(jià)值。

1 試驗(yàn)?zāi)康?/h3>

本文試驗(yàn)?zāi)康氖潜容^自然戶外曝曬與氙燈試驗(yàn)室加速老化測(cè)試方法  之間的結(jié)果,并通過(guò)試驗(yàn)數(shù)據(jù)及數(shù)學(xué)計(jì)算,找出兩者之間的對(duì)應(yīng)關(guān)系。

2 兩種測(cè)試方法簡(jiǎn)介

2.1 Allunga 自然戶外曝曬

本文所做研究的自然戶外曝曬在澳大利亞的 Allunga(緯度19°,南半球)進(jìn)行,樣品架朝北,與水平面之間的夾角為19°。曝曬時(shí)間為24個(gè)月,并在不同時(shí)間段取出樣品,測(cè)試它們的顏色變化。測(cè)試樣品架及曝曬場(chǎng)如圖1所示。

戶外暴曬場(chǎng)

測(cè)試期間2007年及2008年的氣候條件如表1所示。

表1 2007及2008年度Allunga的氣候情況

2.2 Q-Sun 試驗(yàn)室加速測(cè)試

2.2.1 氙燈試驗(yàn)箱的老化原理

氙燈試驗(yàn)箱可以模擬全光譜太陽(yáng)光,包括紫外線、可見(jiàn)光和紅外線。其優(yōu)點(diǎn)是1 a中任何時(shí)候都有重現(xiàn)性,快速,它是與日光源最接近的人工光源。

氙燈產(chǎn)生的光譜必須經(jīng)過(guò)過(guò)濾來(lái)減少不需要的光譜成分。使用不同類(lèi)型的玻璃過(guò)濾器可得到不同的光譜。有經(jīng)常使用的3種類(lèi)型過(guò)濾器：日光、窗玻璃和紫外延伸過(guò)濾器。本次試驗(yàn)中,采用日光過(guò)濾器,圖2顯示了這種過(guò)濾器產(chǎn)生的光譜,同時(shí)也顯示了295~400 nm的紫外線短波段的光譜圖?？梢钥闯鲈摴庾V較好地模擬了太陽(yáng)光譜。

圖2 配備有日光過(guò)濾器的Q-SUN光譜和太陽(yáng)光譜的比較

大多數(shù)氙燈檢測(cè)設(shè)備通過(guò)水噴淋或濕度控制系統(tǒng)來(lái)模擬濕度的影響。水噴淋可很好地模擬熱沖擊和機(jī)械侵蝕。在測(cè)試系統(tǒng)中,為了防止水對(duì)樣品的污染,試驗(yàn)用高純度的去離子水。

氙燈試驗(yàn)箱的工作示意圖如圖3所示。

2.2.2 氙燈試驗(yàn)箱測(cè)試條件

按照表2測(cè)試條件對(duì)測(cè)試樣板進(jìn)行曝曬,同樣在不同時(shí)間段取出待測(cè)樣板,觀察它們的顏色變化。

表2 氙燈實(shí)驗(yàn)室加速測(cè)試程序參數(shù)

2.3 樣板制備及評(píng)估方法

將待檢測(cè)的COLORTREND?1、2、3、4、5、 6 # 共6種不同的建筑涂料用色漿,按一定的比例加入到標(biāo)準(zhǔn)檢測(cè)用平光外墻涂料中,使之達(dá)到1/25顏色標(biāo)準(zhǔn)深度。在震蕩機(jī)上震蕩3 min混勻,在預(yù)涂了底漆的鋁板上用100 μm線棒涂布2道。在室溫放置5 d后進(jìn)行曝曬試驗(yàn)。每種顏色的同一試驗(yàn)各制備4塊樣板,3塊投入試驗(yàn),1塊作為標(biāo)準(zhǔn)板室內(nèi)放置。

自然戶外曝曬共24個(gè)月,在6個(gè)月、9個(gè)月、12 個(gè)月、18個(gè)月、24個(gè)月各評(píng)估一次;氙燈試驗(yàn)室加速測(cè)試按表2試驗(yàn)條件運(yùn)行2 000 h,樣板評(píng)估間隔周期為500 h。用分光光度計(jì)在D 65 標(biāo)準(zhǔn)光源下與標(biāo)準(zhǔn)板對(duì)比檢測(cè)顏色,記錄色差DE值。目測(cè)涂膜表面是否有失光、粉化、開(kāi)裂、脫落及斑點(diǎn)等現(xiàn)象 。本試驗(yàn)中使用了高耐候的平光外墻涂料,經(jīng)2 000 h 氙燈及24個(gè)月自然曝曬,涂膜表面均無(wú)失光、粉化、開(kāi)裂、脫落及斑點(diǎn)等現(xiàn)象,不影響顏色評(píng)判。

3 戶外曝曬與氙燈試驗(yàn)室加速測(cè)試之間的比較

根據(jù)所得評(píng)估結(jié)果的數(shù)據(jù),分別計(jì)算了自然戶外曝曬與氙燈試驗(yàn)室加速測(cè)試方法之間的相關(guān)系數(shù) rs (spearman)。該相關(guān)系數(shù)指的是利用兩種不同的測(cè)試方法對(duì)一組樣品進(jìn)行測(cè)試,所得試驗(yàn)結(jié)果之間的相關(guān)性。

相關(guān)系數(shù) rs 的計(jì)算公式為： r s =1-6 ∑ d_i² /[n(n² -1)]

其中,n是樣品的個(gè)數(shù), d i 是兩列排序中每一組排位數(shù)之間的差值。 r s 越接近于1,相關(guān)性越好。通過(guò)以上方法求出自然戶外曝曬與氙燈試驗(yàn)室加速老化測(cè)試結(jié)果之間的相關(guān)系數(shù),并對(duì)試驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行評(píng)估,解決大家通常比較關(guān)心的問(wèn)題——對(duì)于不同顏料類(lèi)型,如果試驗(yàn)室加速測(cè)試與戶外曝曬結(jié)果的相關(guān)性足夠好,那么在氙燈試驗(yàn)箱中測(cè)試多少小時(shí)相當(dāng)于在戶外曝曬多少個(gè)月的結(jié)果。 6種樣品在戶外曝曬的顏色變化(DE)的值如圖4 所示。

氙燈試驗(yàn)室加速測(cè)試的顏色變化(DE)的值如圖 5所示。

觀察圖4、圖5的數(shù)據(jù),可以看出,不管是戶外曝曬還是氙燈加速測(cè)試,每種樣品的顏色均發(fā)生變化, 而且隨著試驗(yàn)時(shí)間的增長(zhǎng),DE的值都在增加。在計(jì)算氙燈測(cè)試2 000 h相當(dāng)于戶外曝曬多少個(gè)月之前,我們需要知道它們之間的相關(guān)性如何。只有在相關(guān)性好的情況下,計(jì)算氙燈測(cè)試2 000 h相當(dāng)于戶外曝曬多少個(gè)月才有意義。

由 rs =1-6 ∑ d_i² /[n(n² -1)]計(jì)算,得出Allunga自然戶外曝曬與氙燈試驗(yàn)室加速測(cè)試之間的相關(guān)系數(shù)。以500 h氙燈與6個(gè)月自然曝曬之間的相關(guān)性為例,相關(guān)系數(shù) rs 的計(jì)算方法如表3。依據(jù)公式 rs =1-6×[(1-1)² +(6-6)² +(4-5)² +(3 -2)² +(5-4)² +(2-3)² ]/6×(6² -1) 則 rs =0.89

所有相關(guān)系數(shù)的數(shù)值如表4所示。

表4 Allunga自然戶外曝曬與氙燈實(shí)驗(yàn)室加速測(cè)試之間的相關(guān)系數(shù)

從表4可以看出,Allunga戶外曝曬6個(gè)月、9個(gè)月、12個(gè)月、18個(gè)月、24個(gè)月的結(jié)果與氙燈試驗(yàn)箱 500 h、1 000 h、1 500 h、2 000 h各時(shí)間段的相關(guān)性都比較好。

根據(jù)圖4、圖5的顏色變化數(shù)據(jù)可知,在氙弧燈試驗(yàn)箱中測(cè)試2 000 h,其樣品的顏色變化沒(méi)有戶外曝曬24個(gè)月的顏色變化大。我們以在氙弧燈試驗(yàn)箱中測(cè)試1 000 h、1 500 h、2 000 h樣品發(fā)生的顏色變化為基準(zhǔn),計(jì)算每種樣品在氙弧燈試驗(yàn)箱中測(cè)試1 000 h、1 500 h、2 000 h分別相當(dāng)于戶外曝曬多少個(gè)月,然后取其算術(shù)平均值。通過(guò)計(jì)算,其對(duì)應(yīng)關(guān)系如表5所示。

表5 Allunga自然戶外曝曬與氙燈實(shí)驗(yàn)室加速測(cè)試時(shí)間的對(duì)應(yīng)關(guān)系

4 結(jié)論

戶外測(cè)試是試驗(yàn)室加速老化測(cè)試的基礎(chǔ)。通過(guò)本文研究,我們認(rèn)為兩者試驗(yàn)數(shù)據(jù)間有一定的關(guān)聯(lián)性。我們也進(jìn)一步認(rèn)識(shí)到積極開(kāi)展戶外老化測(cè)試,并用以指導(dǎo)試驗(yàn)室加速測(cè)試的重要性。當(dāng)然兩者之間的對(duì)應(yīng)關(guān)系會(huì)因戶外測(cè)試的地理位置、氣候變化、底材種類(lèi)的變化等而有所不同。

更重要的是顏料與涂料作為一個(gè)整體進(jìn)行試驗(yàn)。不同的涂料體系會(huì)得到不同的結(jié)果。如果涂料體系、顏料類(lèi)型、或顏料含量等任意一項(xiàng)發(fā)生改變,我們只能對(duì)最終結(jié)果作推測(cè)。因?yàn)檫@些改變可能對(duì)最終結(jié)果產(chǎn)生較大的影響。